Неэмпирическим методом Хартри--Фока--Рутана в базисе 3-21G проведено моделирование структуры и электронного строения комплекса (CpFe)2C60H10 симметрии D5d, где Cp --- циклопентадиенил-радикал C5H5. В этом комплексе атомы водорода присоединены к атомам углерода фуллерена C60, расположенным в alpha-положениях относительно двух противолежащих пятичленных циклов. Каждый полусэндвичевый фрагмент FeCp взаимодействует по eta5-типу с атомами одного из этих пятичленных циклов. Установлено, что энергия eta5-pi-связей Fe--C60H10 в комплексе (CpFe)2C60H10 сравнима с энергией eta5-pi-связи Fe--Cp в молекуле ферроцена FeCp2. Найденная оптимальная геометрия комплекса (CpFe)2C60H10 использована для моделирования структуры квазилинейной макромолекулы [--FeC60H10--]n, n>> 1 ( 1). Методом кристаллических орбиталей в валентном приближении РМХ (РМХ --- расширенный метод Хюккеля) проведен расчет зонной структуры спектра макромолекулы 1. Ширина запрещенной зоны в ее спектре составляет ~ 2.27 eV. Проведено сравнение зонной структуры спектра макромолекулы 1 со спектрами модельных гипотетических макромолекул [--FeCp--]n и [--FeC20--]n. Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проекты N 98-03-33016 и 99-02-17578), Научно-технической программы "Фуллерены и атомные кластеры" и Миннауки (проект N 9.4.06).
В. Зиберт. Успехи химии 60, 7, 1553 (1991)
H. Werner, A. Salzer. Synth. React. Met. Org. Chem. 2, 239 (1972)
A. Salzer, H. Werner. Angew. Chem. 84, 949 (1972)
E. Dubler, M. Textor, H.R. Oswald, A. Salzer. Angew. Chem. 86, 125 (1974)
K. Hoshino, T. Kurikawa, H. Takeda, A. Nakajima, K. Kaya. J. Phys. Chem. 99, 3053 (1995)
T. Kurikawa, M. Hirano, H. Takeda, K. Yagi, K.Hoshino, A. Nakajima, K. Kaya. J. Phys. Chem. 99, 16 248 (1995)
T. Yasuike, A. Nakajima, S. Yabashita, K. Kaya. J. Phys. Chem. 101, 5360 (1997)
T. Yasuike, S. Yabushita. J. Phys. Chem. A103, 4533 (1999)
S. Nagao, Y. Negishi, A. Kato, Y. Nakamura, A. Nakajima. J. Phys. Chem. A103, 8909 (1999)
A. Nakajima, K. Kaya. J. Phys. Chem. A104, 176 (2000)
M. Hirano, K. Juda, A. Nakajima, K. Kaya. J. Phys. Chem. A101, 4893 (1997)
А.Л. Чистяков, И.В. Станкевич. Изв. РАН. Сер. хим. 9, 1649 (1999)
А.Л. Чистяков, И.В. Станкевич, Н.П. Гамбарян. Изв. РАН. Сер. хим. 5, 855 (1995)
M. Sawamura, H. Iikura, E. Nakamura. J. Am. Chem. Soc. 118, 12 850 (1996)
H. Prinzbach, A. Weiler, P. Landenberger, F. Wahl, J. Worth, L.T. Scott, M. Gelmont, D. Olevano, B. Issendorff. Nature 407, 60 (2000)
W. Schmidt, K.K. Baldridge, J.A. Boatz, S.T. Elbert, M.S. Gordon, J.H. Jensen, S. Koseki, N. Matsunaga, K.A. Nguyen, S.J. Su, T.L. Windus, M. Dupuis, J.A. Montgomery. J. Comp. Chem. 14, 1347 (1993)
R. Hoffmann. J. Chem. Phys. 39, 1397 (1963)
Д.А. Бочвар, Е.Г. Гальперн, И.В. Станкевич. ЖСХ B29, 1, 26 (1988)
J.W. Lauher, M. Elian, R.H. Summerville, R. Hoffmann. J. Am. Chem. Soc. 98, 3219 (1976)
© 2017 Физико-технический институт им. А.Ф. Иоффе Российской академии наук