Издателям
Вышедшие номера
Моделирование структуры и электронного строения полипалубных сэндвичевых макромолекул с eta5-pi-связями на основе бис-циклопентадиенильных производных C60H10 фуллерена C60
Гальперн Е.Г.1, Станкевич И.В.1, Чистяков А.Л.1
1Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук, Москва, Россия
Email: stan@ineos.ac.ru
Поступила в редакцию: 24 октября 2000 г.
Выставление онлайн: 19 апреля 2001 г.

Неэмпирическим методом Хартри--Фока--Рутана в базисе 3-21G проведено моделирование структуры и электронного строения комплекса (CpFe)2C60H10 симметрии D5d, где Cp --- циклопентадиенил-радикал C5H5. В этом комплексе атомы водорода присоединены к атомам углерода фуллерена C60, расположенным в alpha-положениях относительно двух противолежащих пятичленных циклов. Каждый полусэндвичевый фрагмент FeCp взаимодействует по eta5-типу с атомами одного из этих пятичленных циклов. Установлено, что энергия eta5-pi-связей Fe--C60H10 в комплексе (CpFe)2C60H10 сравнима с энергией eta5-pi-связи Fe--Cp в молекуле ферроцена FeCp2. Найденная оптимальная геометрия комплекса (CpFe)2C60H10 использована для моделирования структуры квазилинейной макромолекулы [--FeC60H10--]n, n>> 1 ( 1). Методом кристаллических орбиталей в валентном приближении РМХ (РМХ --- расширенный метод Хюккеля) проведен расчет зонной структуры спектра макромолекулы 1. Ширина запрещенной зоны в ее спектре составляет ~ 2.27 eV. Проведено сравнение зонной структуры спектра макромолекулы 1 со спектрами модельных гипотетических макромолекул [--FeCp--]n и [--FeC20--]n. Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проекты N 98-03-33016 и 99-02-17578), Научно-технической программы "Фуллерены и атомные кластеры" и Миннауки (проект N 9.4.06).
  • В. Зиберт. Успехи химии 60, 7, 1553 (1991)
  • H. Werner, A. Salzer. Synth. React. Met. Org. Chem. 2, 239 (1972)
  • A. Salzer, H. Werner. Angew. Chem. 84, 949 (1972)
  • E. Dubler, M. Textor, H.R. Oswald, A. Salzer. Angew. Chem. 86, 125 (1974)
  • K. Hoshino, T. Kurikawa, H. Takeda, A. Nakajima, K. Kaya. J. Phys. Chem. 99, 3053 (1995)
  • T. Kurikawa, M. Hirano, H. Takeda, K. Yagi, K.Hoshino, A. Nakajima, K. Kaya. J. Phys. Chem. 99, 16 248 (1995)
  • T. Yasuike, A. Nakajima, S. Yabashita, K. Kaya. J. Phys. Chem. 101, 5360 (1997)
  • T. Yasuike, S. Yabushita. J. Phys. Chem. A103, 4533 (1999)
  • S. Nagao, Y. Negishi, A. Kato, Y. Nakamura, A. Nakajima. J. Phys. Chem. A103, 8909 (1999)
  • A. Nakajima, K. Kaya. J. Phys. Chem. A104, 176 (2000)
  • M. Hirano, K. Juda, A. Nakajima, K. Kaya. J. Phys. Chem. A101, 4893 (1997)
  • А.Л. Чистяков, И.В. Станкевич. Изв. РАН. Сер. хим. 9, 1649 (1999)
  • А.Л. Чистяков, И.В. Станкевич, Н.П. Гамбарян. Изв. РАН. Сер. хим. 5, 855 (1995)
  • M. Sawamura, H. Iikura, E. Nakamura. J. Am. Chem. Soc. 118, 12 850 (1996)
  • H. Prinzbach, A. Weiler, P. Landenberger, F. Wahl, J. Worth, L.T. Scott, M. Gelmont, D. Olevano, B. Issendorff. Nature 407, 60 (2000)
  • W. Schmidt, K.K. Baldridge, J.A. Boatz, S.T. Elbert, M.S. Gordon, J.H. Jensen, S. Koseki, N. Matsunaga, K.A. Nguyen, S.J. Su, T.L. Windus, M. Dupuis, J.A. Montgomery. J. Comp. Chem. 14, 1347 (1993)
  • R. Hoffmann. J. Chem. Phys. 39, 1397 (1963)
  • Д.А. Бочвар, Е.Г. Гальперн, И.В. Станкевич. ЖСХ B29, 1, 26 (1988)
  • J.W. Lauher, M. Elian, R.H. Summerville, R. Hoffmann. J. Am. Chem. Soc. 98, 3219 (1976)
  • Подсчитывается количество просмотров абстрактов ("html" на диаграммах) и полных версий статей ("pdf"). Просмотры с одинаковых IP-адресов засчитываются, если происходят с интервалом не менее 2-х часов.

    Дата начала обработки статистических данных - 27 января 2016 г.